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第1章 热力学基础1

1.1 理想气体1

1.1.1 理想气体概念1

1.1.2 理想气体状态方程2

1.1.3 混合理想气体性质3

1.2 真实气体7

1.2.1 真实气体对理想气体的偏差7

1.2.2 真实气体状态方程8

1.2.3 气体的液化9

1.2.4 压缩因子11

1.3 热力学基本概念13

1.3.1 体系与环境13

1.3.2 体系性质14

1.3.3 状态与状态函数14

1.3.4 热力学平衡态15

1.3.5 过程与途径15

1.3.6 热16

1.3.7 功16

1.3.8 热力学能16

思考题17

习题17

第2章 能量转化及计算19

2.1 热力学第一定律19

2.1.1 热力学第一定律的数学表达式19

2.1.2 焦耳实验20

2.2 过程热的计算20

2.2.1 两个特殊过程热20

2.2.2 pVT变化过程热的计算22

2.2.3 相变热及其计算24

2.2.4 化学反应热及其计算25

2.3 体积功的计算31

2.3.1 恒外压过程31

2.3.2 恒压过程32

2.3.3 恒温可逆过程33

2.3.4 理想气体绝热可逆过程35

思考题37

习题37

第3章 过程变化方向判断和平衡限度计算40

3.1 热力学第二定律40

3.1.1 自发过程及其特征40

3.1.2 热力学第二定律41

3.2 熵及其判据42

3.2.1 卡诺循环42

3.2.2 熵44

3.3 熵变的计算46

3.3.1 p、V、T状态变化过程熵变的计算46

3.3.2 相变化过程熵变的计算49

3.3.3 化学反应熵变的计算50

3.4 吉布斯函数和亥姆霍兹函数52

3.4.1 吉布斯函数52

3.4.2 亥姆霍兹函数55

3.5 热力学基本方程及麦克斯韦关系56

3.5.1 热力学基本方程56

3.5.2 对应系数关系式56

3.5.3 麦克斯韦关系式57

3.6 偏摩尔量与化学势57

3.6.1 偏摩尔量58

3.6.2 化学势及其判据59

3.6.3 理想气体的化学势60

3.7 等温方程式与标准平衡常数60

3.7.1 理想气体反应的等温方程式61

3.7.2 理想气体反应的标准平衡常数61

3.7.3 多相反应标准平衡常数的表示62

3.7.4 用不同方式表示的平衡常数之间的关系62

3.8 标准平衡常数及平衡组成的计算63

3.8.1 标准平衡常数的计算63

3.8.2 平衡组成的计算65

3.9 标准平衡常数与温度的关系66

3.9.1 等压方程式66

3.9.2 标准摩尔反应焓为常数时标准平衡常数与温度的关系67

3.9.3 标准摩尔反应焓为温度的函数时标准平衡常数与温度的关系68

3.10 影响理想气体反应平衡的其他因素69

3.10.1 压力对理想气体反应平衡的影响69

3.10.2 惰性介质对化学平衡的影响70

3.10.3 反应物的原料配比对平衡组成的影响70

思考题71

习题72

第4章 物质分离提纯基础74

4.1 相律74

4.1.1 相与相数75

4.1.2 独立组分数75

4.1.3 自由度数76

4.2 单组分体系相平衡76

4.2.1 相图的绘制76

4.2.2 相图分析77

4.2.3 单组分体系两相平衡时的p、T关系77

4.3 气相组分的分离提纯79

4.3.1 亨利定律79

4.3.2 亨利定律的应用79

4.4 二组分液相分离提纯80

4.4.1 二组分完全互溶双液系80

4.4.2 二组分部分互溶及不互溶体系87

4.4.3 稀溶液的依数性90

4.4.4 逸度与逸度系数91

4.4.5 活度及活度系数92

4.5 二组分固液平衡体系相图92

4.5.1 具有简单低共熔点体系相图92

4.5.2 生成化合物体系的相图96

思考题97

习题97

第5章 电化学101

5.1 电化学基本概念102

5.1.1 导体102

5.1.2 原电池102

5.1.3 电解池102

5.1.4 法拉第定律103

5.2 电解质溶液的导电103

5.2.1 离子的电迁移数103

5.2.2 电导与电导率104

5.2.3 摩尔电导率104

5.2.4 摩尔电导率与浓度的关系105

5.2.5 离子独立运动定律105

5.2.6 电导测定及其应用106

5.3 电解质离子的平均活度及活度系数109

5.3.1 电解质离子的平均活度及活度系数109

5.3.2 德拜-许克尔极限公式110

5.4 原电池111

5.4.1 原电池的表示法111

5.4.2 盐桥111

5.4.3 可逆电池111

5.4.4 韦斯登标准电池112

5.4.5 电池电动势的测定113

5.5 原电池热力学113

5.5.1 原电池电动势的温度系数114

5.5.2 （？）p与△rHm及可逆热Qr,m的关系114

5.5.3 能斯特方程115

5.6 电极电势与电极的种类116

5.6.1 电极电势116

5.6.2 电极的种类118

5.7 电池电动势的计算119

5.7.1 已知电池书写电池反应并计算电动势120

5.7.2 已知电池反应设计电池并计算电动势120

5.7.3 电极电位与电极电动势的应用121

5.8 电解与极化123

5.8.1 分解电压123

5.8.2 极化与超电势123

5.8.3 电解池与原电池极化124

5.8.4 电解时的电极反应124

5.9 电化学腐蚀与防腐124

5.9.1 金属的腐蚀124

5.9.2 金属的防腐125

5.10 化学电源简介126

5.10.1 化学电源的分类126

5.10.2 化学电源的性能127

思考题128

习题128

第6章 表面现象与胶体132

6.1 表面现象132

6.1.1 表面现象132

6.1.2 表面张力133

6.1.3 润湿现象135

6.1.4 弯曲液面附加压力136

6.1.5 开尔文公式138

6.1.6 溶液的表面吸附140

6.1.7 表面活性剂140

6.2 固体表面上的吸附作用142

6.2.1 物理吸附与化学吸附142

6.2.2 弗戎德利希吸附经验式143

6.2.3 兰格缪尔吸附等温式144

6.3 胶体与粗分散体系145

6.3.1 胶体及其制备145

6.3.2 溶胶的基本性质147

6.3.3 憎液溶胶的胶团结构151

6.3.4 溶胶的稳定性与聚沉151

6.4 乳状液153

6.4.1 乳状液类型的鉴别153

6.4.2 乳状液的形成与破坏153

思考题154

习题154

第7章 化学动力学基础157

7.1 化学反应速率158

7.1.1 反应速率的表示法158

7.1.2 反应速率的测定158

7.2 化学反应速率方程159

7.2.1 基元反应与非基元反应159

7.2.2 质量作用定律159

7.2.3 速率方程的一般形式159

7.3 速率方程的积分形式160

7.3.1 零级反应160

7.3.2 一级反应161

7.3.3 二级反应162

7.3.4 n级反应164

7.4 反应速率常数与温度的关系164

7.4.1 阿伦尼乌斯方程165

7.4.2 活化能166

7.5 典型复合反应168

7.5.1 对行反应168

7.5.2 平行反应169

7.5.3 连串反应170

7.6 催化作用171

7.6.1 催化剂的基本特征171

7.6.2 单相催化反应176

7.6.3 多相催化反应177

思考题178

习题178

第8章 物理化学实验182

8.1 导言182

8.1.1 物理化学实验目的与要求182

8.1.2 实验室规则183

8.1.3 安全用电183

8.2 实验项目184

8.2.1 恒温槽的组装和性能测定184

8.2.2 燃烧热的测定187

8.2.3 中和热的测定190

8.2.4 纯液体物质饱和蒸气压的测定192

8.2.5 凝固点下降法测定物质的摩尔质量195

8.2.6 二组分体系气液平衡相图的绘制197

8.2.7 液相反应平衡常数的测定202

8.2.8 电导法测定醋酸的电离常数204

8.2.9 电池电动势的测定及其应用207

8.2.10 蔗糖水解反应速率常数的测定211

8.3 常用仪器213

8.3.1 6402型电子继电器213

8.3.2 温度温差仪213

8.3.3 阿贝折光仪215

8.3.4 721型分光光度计217

8.3.5 DDS-11A型电导率仪220

8.3.6 检流计221

8.3.7 标准电池222

8.3.8 UJ-25型电势差计223

8.3.9 旋光仪225

附录228

附录1 国际单位制228

附录2 元素的相对原子质量表（1997）229

附录3 基本常数230

附录4 换算因数231

附录5 某些物质的临界参数231

附录6 某些气体的范德华常数232

附录7 某些气体的摩尔定压热容与温度的关系232

附录8 某些物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯函数、标准摩尔熵及摩尔定压热容233

附录9 某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓236

附录10 25℃时在水溶液中某些电极的标准电极电势236

参考文献238