图书介绍
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- 尤田耙等编著 著
- 出版社： 北京：科学出版社
- ISBN：7030161912
- 出版时间：2006
- 标注页数：432页
- 文件大小：15MB
- 文件页数：446页
- 主题词：不对称有机合成
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图书目录
1.1 立体化学基础知识简介1
1.1.1 立体异构现象和异构体的分类1
第1章 绪论1
1.1.2 轴手性化合物的绝对构型的判定2
1.1.3 前手性化合物4
1.2 研究立体化学的重要性6
1.2.1 药物或天然生物活性化合物的立体异构体与活性6
1.2.2 其他精细化学品光学异构体的生物活性差别11
1.2.3 生命科学中的立体化学13
1.2.4 材料科学与立体化学13
参考文献16
2.1 直接从天然来源获得18
第2章 获得光活性化合物的途径18
2.2 由天然手性化合物经化学改造合成19
2.3 外消旋混合物直接结晶拆分21
2.3.1 简介21
2.3.2 直接结晶拆分法23
2.4 外消旋体的化学拆分23
2.5 外消旋体的包络拆分26
2.6 外消旋体的生物拆分27
2.7 外消旋体的色谱分离29
2.7.1 简介29
2.7.2 基础知识和一般考虑29
2.7.3 间接拆分法30
2.7.4 直接拆分法33
参考文献42
第3章 手性化合物的对映体纯度测定44
3.1 比旋光度测定法44
3.2 色谱分析法45
3.3 核磁共振分析法51
3.3.1 应用手性衍生试剂的NMR分析51
3.3.2 使用手性溶剂的NMR分析54
3.3.3 使用手性位移试剂的NMR分析55
3.3.4 几种NMR分析方法的比较59
参考文献60
4.1.1 仪器和原理62
第4章 手性化合物绝对构型的测定62
4.1 X射线衍射法62
4.1.2 应用与限制63
4.2 圆二色性谱在构型测定中的应用64
4.2.1 圆二色性谱64
4.2.2 CD激发态手征性方法65
4.3 用化学相关法确定绝对构型75
4.3.1 用不涉及手性中心的化学反应测定绝对构型75
4.3.2 用涉及手性中心的化学反应确定手性化合物的绝对构型77
4.3.3 用化学相关法确定含平面手征性和轴手性化合物的绝对构型79
4.4 用动力学拆分的Horeau方法测定绝对构型81
4.5 利用非对映异构体性质变化规律推断绝对构型82
参考文献84
第5章 有机金属试剂对羰基化合物的不对称加成85
5.1 二烷基锌对醛、酮的不对称加成85
5.1.1 简介85
5.1.2 手性氨基醇配体催化的二烷基锌对醛的加成86
5.1.3 手性吡啶醇或亚胺醇配体催化的二烷基锌对醛的加成96
5.1.4 手性氨基硫醇或氨基硒配体催化的二烷基锌对醛的加成100
5.1.5 二氮手性配体催化的二烷基锌对醛的加成103
5.1.6 二醇或二酚手性配体催化的二烷基锌对醛的加成105
5.2 芳基、烯基或炔基锌对醛酮的不对称加成107
5.2.1 芳基锌对醛的加成108
5.2.2 烯基锌对醛的加成109
5.2.3 炔基锌对醛的加成112
参考文献116
第6章 羰基化合物的不对称亲核加成120
6.1 不对称醛醇缩合反应120
6.1.1 底物诱导的不对称醛醇缩合反应121
6.1.2 手性辅剂诱导的不对称醛醇缩合反应123
6.1.3 手性Lewis酸催化的不对称醛醇缩合反应125
6.2 不对称Baylis-Hillman反应136
6.2.1 Baylis-Hillman反应及其机理简介136
6.2.2 手性活化烯诱导的不对称Baylis-Hillman反应137
6.2.3 手性亲电试剂诱导的不对称Baylis-Hillman反应138
6.2.4 手性催化剂催化的不对称Baylis-Hillman反应140
6.3.1 手性底物诱导的Reformatsky反应144
6.3 不对称Reformatsky反应144
6.3.2 催化的不对称Reformatsky反应149
6.4 不对称氰醇化反应154
6.4.1 手性二醇、二酚配体形成的Lewis酸催化剂154
6.4.2 手性席夫碱催化剂154
6.4.3 双功能团手性催化剂和其他手性催化剂159
参考文献165
第7章 不对称Michael加成169
7.1 概述169
7.2 有机硼作为亲核试剂的Michael加成169
7.3 其他金属有机试剂作为亲核试剂的Michael加成175
7.4.1 手性镧化物为催化剂182
7.4 软碳负离子或其烯醇化变体作为亲核试剂的Michael加成182
7.4.2 手性铝为催化剂186
7.4.3 手性铜为催化剂187
7.5 其他形式的Michael加成191
7.6 Michael-Aldol串联不对称反应195
参考文献196
第8章 不对称偶联反应199
8.1 不对称频哪醇偶联199
8.1.1 醛、酮的频哪醇偶联199
8.1.2 亚胺的频哪醇偶联202
8.2 镍、钯催化的不对称交叉偶联204
参考文献213
9.1 过渡金属催化的重氮酯与烯烃的环丙烷化216
第9章 不对称环丙烷化216
9.1.1 铜催化的不对称环丙烷化217
9.1.2 铑催化的不对称环丙烷化225
9.1.3 钌催化的不对称环丙烷化229
9.1.4 钴和其他金属催化的不对称环丙烷化230
9.2 不对称Simmons-Smith反应231
参考文献234
第10章 不对称氢化反应237
10.1 烯烃的不对称催化加氢237
10.1.1 催化加氢的手性配体237
10.1.2 烯烃的不对称催化加氢240
10.2 羰基化合物的不对称加氢反应250
10.2.1 氨基酮的不对称氢化251
10.2.2 β-羰基（或酯基）酮的不对称氢化255
10.2.3 α,β-不饱和酮的不对称氢化256
10.2.4 芳香酮的不对称氢化257
10.2.5 脂肪酮的不对称氢化260
10.2.6 通过氢转移反应实现的酮的不对称氢化262
10.3 亚胺的不对称加氢反应263
参考文献264
第11章 烯烃的不对称氧化268
11.1 烯烃的不对称环氧化268
11.1.1 烯丙醇的Sharpless环氧化268
11.1.2 非官能化烯烃的不对称环氧化274
11.1.3 手性酮催化的非官能化烯烃的不对称环氧化276
11.1.4 稀土金属-BINOL-Ph3PO配合物对缺电子烯烃的不对称环氧化279
11.1.5 不对称环氧化反应的“绿色”化282
11.2 烯烃的不对称双羟基化反应（AD反应）283
11.2.1 金鸡纳碱类手性配体在AD反应中的应用284
11.2.2 AD反应的催化机理和反应条件的优化288
11.2.3 其他手性配体和反应289
11.2.4 AD反应的合成应用290
11.3 不对称氨基羟基化反应（AA反应）292
11.3.1 以氯胺-T为氮源氧化剂的AA反应292
11.3.2 以氯胺-M为氮源的AA反应294
11.3.3 以N-卤代氨基甲酸酯盐为氮源的AA反应295
参考文献298
第12章 不对称Diels-Alder反应302
12.1 底物诱导的不对称Diels-A1der反应302
12.2 手性Lewis酸催化的Diels-Alder反应305
12.2.1 手性二酚或二醇配合物作为Lewis酸催化剂305
12.2.2 手性双噁唑啉为配体的Lewis酸催化剂310
12.2.3 其他手性配体的Lewis酸催化剂313
12.3 不对称杂Diels-Alder反应319
12.3.1 手性二酚、二醇配合物催化的杂Diels-Alder反应319
12.3.2 手性双噁唑啉配合物催化的杂Diels-Alder反应323
12.3.3 手性席夫碱配合物催化的杂Diels-Alder反应325
12.3.4 手性双膦及其他配体的配合物催化的杂Diels-Alder反应326
12.4 不对称1,3-偶极环加成329
参考文献 .331
第13章 酶催化的不对称合成334
13.1 概述334
13.2 水解和酯化酶在不对称合成与拆分中的应用335
13.3 酶催化的不对称还原-氧化反应339
13.3.1 不对称还原反应339
13.3.2 不对称氧化反应342
13.4 酶促裂合加成反应346
13.4.1 加成反应346
13.4.2 裂合（缩合）反应347
13.4.3 脱羧缩合反应348
13.5 酶与过渡金属联合催化的动态动力学拆分349
13.6 酶催化不对称合成的发展方向352
参考文献353
第14章 不对称合成在药物合成上的应用356
14.1 (S)-芳基丙酸的不对称合成356
14.1.1 底物诱导的不对称合成356
14.1.2 催化的不对称合成358
14.1.3 酶催化的不对称合成364
14.2 HMG-CoA还原酶抑制剂关键手性结构单元的不对称合成366
14.2.1 以D-葡萄糖为起始原料的合成路线367
14.2.2 以L-苹果酸为原料的合成路线369
14.2.3 含手性结构的β,δ-二酮酸酯的连续还原法371
14.2.4 用全不对称合成方法由非手性原料合成373
14.3 紫杉醇手性侧链的不对称合成378
14.3.1 由β-苯基环氧丙酸酯合成379
14.3.2 由α-羟基乙酸酯（或乙酰胺）与苯甲醛（或苯甲亚胺）的不对称缩合合成381
14.3.3 由β-内酰胺合成384
14.3.4 其他合成方法386
14.4 喜树碱衍生物手性结构的构筑386
参考文献390
第15章 手性催化剂实用化研究进展394
15.1 聚合物担载的手性催化剂394
15.1.1 手性配体锚定在高聚物上的催化剂394
15.1.2 主链是手性的聚合物催化剂403
15.1.3 树状手性高分子配体408
15.2 无机固体担载的手性催化剂417
15.2.1 共价连接固载化417
15.2.2 离子交换或吸附420
15.2.3 其他类型的无机固体手性催化剂420
15.2.4 直接利用天然光活性晶体作为非均相手性催化剂421
15.3 液多相催化体系422
15.3.1 可溶性聚合物催化剂422
15.3.2 水溶性催化剂423
15.3.3 多氟手性催化剂425
15.3.4 非水溶态盐离子液中的不对称催化反应425
参考文献426
索引429