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绪论1

第一节 物理化学的任务和内容1

第二节 物理化学的研究方法2

第三节 物理化学课程的学习方法3

第四节 物理化学在医药学中的应用4

第五节 气体4

一、理想气体状态方程4

二、气体常数R5

三、混合理想气体定律6

四、实际气体的范德瓦尔斯方程式9

习题11

第一章 热力学第一定律和热化学13

第一节 热力学概论13

一、热力学的研究对象及内容13

二、热力学的研究方法与局限性13

三、热力学的作用及发展13

第二节 热力学基本概念14

一、体系与环境14

二、体系的性质15

三、热力学平衡态15

四、状态与状态函数16

五、过程与途径17

六、热和功18

第三节 热力学第一定律19

一、热力学第一定律的经验叙述19

二、内能19

三、热力学第一定律的数学式20

第四节 可逆过程21

一、功与过程21

二、可逆过程23

第五节 焓25

一、定容热25

二、定压热25

第六节 热容26

一、热容的概念26

二、定容热容27

三、定压热容27

四、热容与温度的关系28

第七节 热力学第一定律对理想气体的应用29

一、理想气体的内能和焓——焦耳实验29

二、理想气体的CP与CV的关系30

三、理想气体的定温过程32

四、理想气体的绝热过程33

第八节 化学反应的热效应36

一、定容反应热与定压反应热36

二、热化学方程式38

三、盖斯定律38

第九节 几种热效应39

一、生成热40

二、燃烧热41

三、溶解热43

第十节 反应热与温度的关系——基尔霍夫定律44

习题46

第二章 热力学第二定律51

第一节 热力学第二定律51

一、自发过程的共同特征51

二、热力学第二定律经验叙述52

第二节 卡诺循环与卡诺定理52

一、卡诺循环52

二、卡诺定理54

第三节 熵的概念——熵与熵增原理55

一、可逆循环过程与可逆过程的热温商55

二、不可逆循环过程与不可逆过程的热温商57

三、熵增原理58

第四节 熵变的计算59

一、理想气体定温过程的熵变59

二、变温过程的熵变60

三、理想气体p、V、T均变化过程的熵变61

四、相变过程的熵变62

五、理想气体混合过程的熵变63

六、摩尔熵的计算64

第五节 热力学第二定律的本质——熵的统计意义65

一、热力学第二定律的本质65

二、熵和热力学几率——玻兹曼公式66

第六节 亥姆霍兹函数与吉布斯函数67

一、亥姆霍兹函数67

二、吉布斯函数69

三、吉布斯函数变的计算69

第七节 热力学状态函数之间的关系72

一、热力学基本关系式73

二、麦克斯韦关系式73

第八节 偏摩尔量与化学势74

一、偏摩尔量74

二、化学势76

第九节 化学势在稀溶液中的应用82

一、蒸气压下降83

二、沸点升高83

三、凝固点降低85

四、渗透压86

第十节 化学平衡87

一、化学反应的方向和平衡条件88

二、化学反应等温方程89

三、多相反应的化学平衡91

四、反应的标准摩尔吉布斯函数变及平衡常数的计算92

五、温度对化学平衡常数的影响95

习题96

第三章 相平衡103

第一节 基本概念103

一、相103

二、独立组分数104

三、自由度数105

四、相律105

第二节 单组分体系107

一、水的相图107

二、克拉贝龙（Clapeyron）-克劳修斯（Clausius）方程108

第三节 二组分气液平衡体系110

一、完全互溶理想溶液的p-x图110

二、完全互溶理想溶液的T-x图112

三、完全互溶非理想溶液的p-x图和T-x图113

四、精馏原理115

五、完全不互溶液体体系——水蒸气蒸馏117

第四节 二组分液-液平衡体系118

一、具有最高临界溶解温度的体系119

二、具有最低临界溶解温度的体系119

三、同时具有最高、最低临界溶解温度的体系119

第五节 二组分液-固平衡体系120

一、生成简单低共熔混合物的体系120

二、形成化合物的二组分体系相图122

三、二组分体系部分互溶的固熔体相图123

第六节 三组分体系123

一、三组分体系组成表示法123

二、部分互溶的三液体体系125

第七节 分配定律及其应用125

一、分配定律125

二、分配定律的应用——萃取127

附：超临界流体萃取的基本原理和应用128

一、超临界流体萃取的基本原理128

二、超临界流体萃取的应用130

三、超临界二氧化碳萃取的影响因素131

四、超临界流体萃取存在的问题133

习题133

第四章 电化学137

第一节 电解质溶液的导电性137

一、电解质溶液的导电机理137

二、法拉第定律138

第二节 离子的电迁移和迁移数139

一、离子的电迁移现象139

二、离子的迁移数140

第三节 电解质溶液的电导142

一、电导率与摩尔电导率142

二、电解质溶液的电导测定144

三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系145

四、离子独立移动定律和离子的摩尔电导率146

第四节 电导测定的应用147

一、检测水的纯度147

二、弱电解质的电离度及电离常数的测定147

三、难溶盐溶解度（或溶度积）的测定148

四、电导滴定149

第五节 可逆电池热力学149

一、可逆电池149

二、可逆电池的热力学150

第六节 生物电化学152

一、生物电现象152

二、细胞膜电势153

三、生物传感器154

习题155

第五章 化学动力学157

第一节 基本概念157

一、化学反应速率的表示方法157

二、反应机理的含义158

三、质量作用定律159

第二节 浓度对反应速度的影响160

一、一级反应160

二、二级反应164

三、零级反应164

第三节 反应级数的测定165

一、积分法166

二、微分法167

第四节 几种典型的复杂反应168

一、可逆反应168

二、平行反应169

三、连续反应170

第五节 温度对反应速度的影响172

一、范特霍夫规则172

二、阿累尼乌斯公式172

三、活化能174

四、药物贮存期预测176

第六节 反应速率理论176

一、碰撞理论177

二、过渡状态理论179

第七节 溶剂对反应速率的影响183

一、溶剂的极性和溶剂化对反应速率的影响183

二、溶剂的介电常数对反应速率的影响184

三、离子强度的影响（亦称原盐效应）185

第八节 催化作用185

一、催化作用的基本特征186

二、酸碱催化187

三、酶催化190

第九节 光化学反应193

一、光化反应的特点193

二、光化学定律194

三、量子效率194

习题195

第六章 表面现象199

第一节 比表面和比表面能199

一、比表面199

二、比表面吉布斯函数200

三、表面张力201

四、影响表面张力的因素202

第二节 铺展与润湿204

一、铺展204

二、润湿206

第三节 高分散度对物理性质的影响207

一、弯曲液面的附加压力——拉普拉斯（Laplace）方程207

二、高分散度对蒸气压的影响209

三、高分散度对熔点的影响211

四、高分散度对溶解度的影响211

五、介稳状态211

第四节 溶液表面的吸附213

一、溶液表面的吸附现象213

二、吉布斯吸附等温式及其应用214

第五节 表面活性剂217

一、表面活性剂的分类217

二、亲水-亲油平衡值221

三、表面活性剂的作用224

第六节 固-气表面上的吸附229

一、物理吸附和化学吸附229

二、固-气表面吸附等温线230

三、弗劳因特立希经验式230

四、单分子层吸附理论——朗格茂吸附等温式231

五、多分子层吸附理论——BET吸附等温式232

第七节 固-液界面上的吸附233

一、分子吸附233

二、离子吸附235

三、固体吸附剂235

第八节 粉体的性质237

一、粉体的比表面237

二、粉体的微粒数238

三、粉体的密度238

四、粉体的空隙率238

五、粉体的吸湿性239

六、粉体的流动性239

附：纳米技术与纳米材料240

一、纳米材料的奇异特性240

二、纳米材料的制备242

习题244

第七章 溶胶246

第一节 分散系246

一、分散系的分类246

二、胶体分散系的类型及基本特征248

第二节 溶胶的制备与净化248

一、分散法制备溶胶249

二、凝聚法制备溶胶250

三、溶胶的净化251

第三节 溶胶的光学性质252

一、丁达尔现象和光的散射252

二、超显微镜测定胶体粒子的大小254

第四节 溶胶的动力学性质254

一、布朗运动254

二、扩散和渗透压255

三、沉降和沉降平衡256

第五节 溶胶的电学性质257

一、电动现象257

二、溶胶粒子的带电原因258

三、双电层理论259

四、电泳测定261

五、胶团的结构262

第六节 溶胶的稳定性和聚结263

一、溶胶的稳定性263

二、电解质对溶胶的聚沉作用264

三、其他因素对溶胶凝结的影响265

附：缔合胶体266

一、缔合胶体溶液的制备及特性266

二、缔合胶体的应用267

习题269

第八章 大分子溶液270

第一节 大分子化合物270

一、大分子化合物的结构特征270

二、大分子化合物的相对分子质量272

第二节 大分子溶液273

一、大分子溶液的基本性质273

二、大分子化合物的溶解规律274

三、大分子溶液对溶胶的保护和敏化作用275

四、大分子溶液的渗透压275

五、大分子溶液的黏度276

六、流变性简介278

第三节 大分子电解质溶液280

一、大分子电解质的意义与分类280

二、大分子电解质溶液的电学性质280

三、蛋白质水溶液的电泳281

四、大分子电解质溶液的稳定性283

五、大分子电解质溶液的黏度283

六、唐南平衡与渗透压284

第四节 凝胶286

一、凝胶的制备286

二、凝胶的分类287

三、胶凝作用和影响因素287

四、凝胶的溶胀和影响因素287

五、离浆和触变288

习题289

附录一 国际单位制（SI）291

附录二 一些物质在101.325kPa下的摩尔等压热容292

附录三 某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓293

附录四 某些物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯函数、标准摩尔熵及热容294

附录五 标准电极电位表（298K）297

附录六 水的物理性质301