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第一章 化学元素周期性1

1-1 元素周期系的前景1

一、周期系理论的几个重要发展过程1

二、化学元素的人工合成3

三、锕系理论的提出和最后证实6

四、超重元素的合成7

五、元素周期系的发展远景10

1-2 第一、二周期的反常性16

一、氢在周期表中的位置16

二、第二周期元素与对角线关系19

1-3 非金属d轨道的应用24

一、包括d轨道σ键的实验证明24

二、π键的实验证据24

三、从键角证明d轨道参加形成π键28

四、非金属d轨道参与成键的理论说明29

1-4 反应性与d轨道的参与31

1-5 在π键中p轨道的应用32

一、碳硅类似性和比较32

二、氮--磷的类似性和比较34

1-6 非金属和过渡后金属的周期反常性34

一、情性电子对效应35

二、过渡金属的次周期性35

三、ⅣA族的电负性37

第二章 酸碱理论41

2-1 酸碱概念41

一、阿仑尼乌斯(Arrhenius)酸碱概念41

二、勃朗斯特-劳莱(Bronsted-Lowry)酸碱概念42

三、路克斯-富劳德(Lux-Flood)酸碱概念45

四、富兰克林(Franklin)酸碱概念45

五、路易斯(Lewis)酸碱概念48

六、乌萨诺维奇(Vsanovich)酸碱概念49

七、广义酸碱概念(A generalized acid base concept)50

2-2 酸碱强度的测量53

一、酸碱的相对强度顺序53

二、影响布朗斯特-劳莱酸碱强度的因素55

三、二元酸强度的确定58

四、无机含氧酸强度61

五、鲍林(L.Pauling)判断含氧酸强度经验规则62

六、酸的结构类型确定酸的强度63

七、瑞斯(Ricci)计算pK值经验关系式63

2-3 软硬酸碱原理64

一、软硬酸碱的分类64

二、软硬酸碱原则(SHAB)67

三、软硬酸碱的标度74

第三章 非水溶液中的化学86

3-1 非水溶剂86

一、熔点和沸点87

二、酸碱性质87

三、介电常数88

四、氧化还原特性89

3-2 质子溶剂90

一、液氨90

二、硫酸98

三、质子溶剂的本质102

3-3 质子惰性溶剂107

一、概述107

二、三氟化溴108

三、氯氧化磷110

3-4 熔融盐111

一、溶剂的性质111

二、金属的溶液112

三、配合物的形成113

四、熔融盐的不活动性114

3-5 非水溶液中的电化学114

第四章 分子对称性120

4-1 对称操作和对称元素120

4-2 对称群126

4-3 对称操作乘法的某些一般规则130

4-4 对称群的系统分类131

4-5 高对称性群135

4-6 配位化合物137

4-7 笼状和簇状结构143

4-8 分子的光学活性147

4-9 分子的电偶极矩147

4-10 分子立体化学的非刚性148

第五章 氧化还原反应155

5-1 概念155

5-2 电极155

5-3 影响氧化--还原电势大小的因素161

5-4 氧化态164

5-5 具有若干氧化态的元素165

5-6 配位电对的氧化还原电势169

5-7 电极电位在无机化学中的应用170

一、影响电极电位的因素170

二、元素电势图及其应用178

三、电势--pH图及其应用181

四、自由能--氧化态图185

第六章 过渡金属的一些描述性化学203

6-1 过渡元素概述203

一、‘d’区和‘f’区元素203

二、在周期表中过渡金属的位置203

三、元素的物理性质204

四、金属的化学性质205

五、离子化合物的可变氧化态205

6-2 周期性变化的一般规律207

6-3 各种氧化态的过渡金属化学209

一、低的和负的氧化态209

三、氧化态的范围210

三、通过氧化态进行性质比较212

6-4 通过电子构型比较钾--锌元素化学213

一、d0构型213

二、d1构型214

三、d2构型214

四、d3构型214

五、d4构型214

六、d5构型215

七、d6构型215

八、d7构型215

九、d8构型216

十、d9构型217

十一、d10构型217

6-5 重过渡金属的化学218

第七章 有机金属化合物221

7-1 概述221

7-2 原理222

一、金属与非金属222

二、M--C键的极性223

三、C与过渡金属间的非离子型键224

四、有机金属化合物的结构225

五、“混合的”有机金属化合物227

7--3 制备方法227

一、用Mg的取代反应227

二、其它取代反应228

三、直接合成229

四、加合反应230

7-4 一些典型反应231

一、将有机基从一金属转移到另一金属231

二、将有机基从金属转移到C231

三、有机金属化合物的水解233

四、与空气中的氧的作用233

五、与CO2反应234

六、与醚类的反应234

七、与非金属单质(氧除外)和与它们的无机化合物的反应235

7-5 一些含σ健的化合物236

一、概述236

二、一些共价有机金属化合物241

7-6 一些离子型化合物258

一、离子性反应258

二、导电性259

三、锰和镁的离子型化合物259

四、4f与5f元素的化合物260

7-7 羰基配合物261

一、概述261

二、单核羰基配合物263

三、在直线型M-C--O基中的链合作用264

四、多核羰基配合物268

7-8 非经典键合的化合物273

一、烯烃和炔烃配合物274

二、“夹心”键配合物277

三、电子给予体280

7-9 桥式烃基有机金属化合物290

7-10 均匀催化反应中的有机金属化合物292

第八章 生物无机化学简介302

8-1 生物无机化学的形成302

8-2 生物无机化学的研究内容303

8-3 金属离子和生物配体305

一、生命元素305

二、生物配体311

三、肽和蛋白质314

四、核酸316

8-4 金属蛋白和金属蛋白配合物318

一、金属一蛋白系统318

二、酶和辅助因子319

8-5 生物无机化学中的模拟方法321

一、模拟的类型321

二、模拟化的实例322

8-6 金属离子病323

一、金属离子引起的疾病323

二、排除有毒金属离子的螯合剂325

8-7 稀土生物无机化学328

一、稀土在动植物体中的分布328

二、稀土与生物大分子的作用330

三、稀土离子做为结构探针332

四、稀土的生物化学功能334

五、稀土在医药上的应用335

第九章 固相反应337

9-1 引言337

一、固体结构的研究338

二、固相反应的研究338

三、固体性质的研究339

9-2 固体的制备339

一、一般原理339

二、制备方法346

9-3 固相配位化学反应359

一、固相与液相配位化学反应的差别359

二、反应类型和反应机理361

9-4 固体物质的提纯364

一、重结晶法364

二、化学沉淀法365

三、离子交换法和吸附色层法366

四、溶剂萃取法366