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第一章 导言1

1-1 物理化学的基本内容1

1-2 物理化学的研究方法2

1-3 物理量和单位4

第二章 热力学第一定律、热化学7

2-1 概述7

1.热力学的内容和方法7

2.几个基本概念8

2-2 热力学第一定律15

1.能量守恒和转化定律的发现15

2.内能17

3.功和热18

4.热力学第一定律的数学表示式22

2-3 焓25

2-4 热容26

2-5 热力学第一定律对理想气体的应用28

1.理想气体的内能和焓28

2.理想气体Cp和Cv之差30

3.理想气体绝热过程的膨胀功31

2-6 化学反应热效应36

1.反应进度36

2.化学反应热效应的意义及表示法38

3.热效应的种类及测定42

4.Qp与Qv的关系44

2-7 盖斯定律46

2-8 热效应的计算48

1.利用热化学方程式计算热效应48

2.从生成焓计算热效应49

3.从燃烧焓计算热效应51

4.从键焓计算热效应53

5.溶液中离子反应热效应的计算56

2-9 热效应与温度的关系59

复习思考题67

习题69

第三章 热力学第二定律、化学平衡73

3-1 热力学第二定律、熵74

1.不可逆过程74

2.可逆过程和最大功76

3.熵82

3-2 功函和自由能104

1.功函104

2.自由能106

3.自由能的计算和过程的方向107

4.细胞反应的自由能变化114

2.热力学第一定律和第二定律的联合式116

1.热力学函数间的关系116

3-3 热力学基本关系式116

3.麦克斯韦关系式119

3-4 化学势120

1.偏摩尔量120

2.化学势124

3.化学势在多相平衡中的应用126

4.化学势和化学反应方向127

5.理想气体的化学势129

6.真实气体的化学势130

3-5 化学平衡的表示法131

1.平衡常数的定义式131

2.习惯用平衡常数的各种表示法133

3.从平衡常数计算平衡组成137

3-6 化学反应等温方程式139

1.等温等压下进行的理想气体反应139

2.稀溶液中进行的反应141

1.压力对化学平衡的影响143

3-7 压力、情气对化学平衡的影响143

2.情气对化学平衡的影响145

3-8 温度对化学平衡的影响147

复习思考题157

习题160

第四章 化学动力学165

4-1 反应速率及其测定166

1.反应速率166

2.反应速率的测定170

4-2 浓度对反应速率的影响172

1.基元反应172

2.速率方程式173

3.反应级数和反应分子数175

1.一级反应177

4-3 具有简单级数的反应177

2.二级反应181

3.反应级数的确定186

4-4 复合反应192

1.对峙反应193

2.平行反应195

3.连串反应196

4-5 温度对反应速率的影响199

1.范特荷甫规则199

2.阿仑尼乌斯经验式200

3.活化能的解释203

4.活化能的估算207

4-6 反应速率理论208

1.碰撞理论208

2.过渡状态理论216

4-7 反应机理的确定225

1.平衡假设法226

2.稳态处理法227

4-8 催化剂对反应速率的影响229

1.催化作用的特征229

2.均相催化作用234

3.多相催化作用、吸附237

4.酶催化作用249

4-9 链反应254

1.直链反应254

2.支链反应256

4-10 光化反应259

1.光化当量定律及量子效率259

2.光分解反应263

3.光合作用264

4.光聚合反应266

5.大气中的光化反应267

6.激光化学反应268

复习思考题271

习题274

第五章 溶液279

5-1 拉乌尔定律和亨利定律279

1.拉乌尔定律280

2.亨利定律281

5-2 理想溶液283

1.理想溶液的定义283

2.理想溶液中物质的化学势284

3.理想溶液的通性285

5-3 稀溶液287

1.稀溶液溶剂和溶质的化学势287

2.稀溶液的依数性289

1.非理想溶液中各组分的化学势--活度的概念296

5-4 非理想溶液296

2.标准态297

复习思考题299

习题300

第六章 相律和相图302

6-1 单组分体系302

1.水的相图302

2.克拉佩龙方程式及其应用305

6-2 相律310

1.相、组分、自由度310

2.相律的推导312

6-3 二组分双液体系315

1.完全互溶的双液系、精馏原理316

2.部分互溶的双液系326

3.互不相溶的双液系331

1.简单低共熔混合物333

6-4 二组分固-液体系333

2.生成化合物的二组分体系339

3.生成固溶体的二组分体系342

复习思考题345

习题347

第七章 电解质溶液351

7-1 电解质溶液的电导352

1.溶液导电性能的表示法352

2.溶液导电性能的测定方法355

7-2 电导与离子的浓度358

1.电导率和浓度的关系358

2.摩尔电导率和浓度的关系358

7-3 电导与离子的运动360

1.离子独立移动定律、弱电解质？的求法360

2.离子摩尔电导率与离子迁移率362

3.离子迁移数365

7-4 电导测定的应用373

1.弱电解质的电离度和电离常数的测定373

2.难溶盐类溶解度的测定375

3.电导滴定375

7-5 电解质溶液理论简介376

1.电离学说376

2.离子间相互作用的理论377

复习思考题387

习题389

第八章 电池392

8-1 电池及其表示法392

8-2 电池电动势的来源及电动势和浓度的关系395

1.电池电动势的来源395

2.电池电动势和溶液浓度的关系398

8-3 电极电势及电极种类401

1.电极电势401

2.电极种类407

8-4 电池电动势的测定及其计算410

1.电动势的测定410

2.标准电动势的测定412

3.电动势的计算413

8-5 电池电动势的应用416

1.计算△rGm，△rHm和△rSm416

2.计算平衡常数420

3.测量溶液的pH423

4.电势滴定426

8-6 化学电源426

1.锌-锰干电池428

2.铅蓄电池429

3.银-锌蓄电池431

4.扣式电池432

5.燃料电池432

复习思考题437

习题438

第九章 电解442

9-1 电解定律443

9-2 分解电压445

9-3 电解时的极化作用448

1.极化现象的表示方法和超电势448

2.极化的测定方法450

3.极化现象产生的原因453

4.影响电化学极化的因素459

9-4 电解反应的次序和析出电势460

1.电解精炼463

9-5 电解的工业应用463

2.电合成464

3.电镀465

9-6 金属腐蚀466

1.金属腐蚀的电化学原因467

2.腐蚀极化图469

3.影响腐蚀速度的因素470

4.金属保护471

复习思考题477

习题478

第十章 表面现象、胶体480

10-1 表面自由能和表面张力481

10-2 弯曲表面现象484

1.弯曲液面下的附加压力484

2.弯曲液面上的饱和蒸气压486

10-3 表面活性物质488

1.溶液表面的吸附现象489

2.表面活性物质的分类491

3.表面活性物质的基本物质494

4.表面活性物质的作用496

10-4 胶体概述499

10-5 溶胶的制备和净化502

1.溶胶的制备502

2.溶胶的净化503

10-6 胶体体系的光学性质504

10-7 胶体体系的动力学性质506

1.布朗运动与扩散506

2.沉降平衡508

3.沉降速度510

10-8 胶体体系的电学性质和稳定性511

1.电泳和电渗512

2.胶粒带电的原因514

3.胶团结构515

4.电动电势和溶胶的稳定性517

5.溶胶的聚沉521

10-9 高分子化合物溶液524

10-10 乳浊液528

复习思考题533

习题534

习题答案536

附录541

1.国际单位制(SI)541

2.某些物理化学常数543

3.某些转换因子544

4.某些元素单质和化合物的热力学数据544

5.主要符号552

6.常用上下标符号556