图书介绍

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分子轨道对称守恒原理及其在有机化学中的应用
  • 刘宗明著 著
  • 出版社: 北京:高等教育出版社
  • ISBN:13010·0838
  • 出版时间:1982
  • 标注页数:232页
  • 文件大小:6MB
  • 文件页数:241页
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图书目录

目录1

第一章分子轨道对称守恒原理的概况及有关知识1

§1.1 分子轨道对称守恒原理的概况1

(一)发展概况1

(二)内容概况6

(三)创始者概况7

§1.2周环反应8

(一)电环反应8

(二)环加成反应10

(三)σ键迁移反应10

(四)周环反应的特点11

§1.3基元反应、协同反应和分步反应12

§1.4轨道的相互作用14

§1.5分子轨道的对称与反对称16

(一)乙烯19

§1.6共轭多烯的π轨道及其对称性19

(二)丁二烯20

(三)己三烯23

(四)烯丙基体系24

(五)戊二烯基体系25

(六)直链共轭多烯π轨道的简便计算26

(七)几条规律27

§1.7光照与加热28

(一)π键31

§1.8同面键合与异面键合31

(二)σ键32

(三)单个р轨道33

第二章协同反应的理论34

§2.1前沿轨道理论34

(一)单分子反应36

(二)双分子反应38

(一)轨道能级相关图40

§2.2能级相关理论40

(三)对称允许与对称禁阻40

(二)状态能级相关图46

§2.3芳香过渡态理论50

(一)Hückel体系与M?bius体系50

(二)Dewar-Zimmerman规则54

§2.4唐敖庆对分子轨道对称守恒原理的发展58

第三章电环反应63

§3.1环丁烯体系的开环反应63

§3.2 己三烯体系的电环反应及电环反应的选择规则67

(一)己三烯体系的电环反应67

(二)电环反应的一般选择规则68

§3.3通过能级相关方法推论电环反应的选择规则70

§3.4电环反应的芳香过渡态理论73

§3.5电环反应的实例75

(一)共轭多烯分子的电环反应76

(二)烯丙基体系的电环反应85

(三)戊二烯基体系的电环反应91

习题92

第四章环加成反应97

§4.1环加成反应的能级相关图98

(一)[π2s+π2s]环加成反应98

(二)[π4s+π2s]环加成反应103

§4.2环加成反应的选择规则107

(一)同面-同面[ms+ns]环加成107

(二)同面-异面[ms+na]环加成108

(三)环加成反应的选择规则110

§4.3环加成反应的前沿轨道理论111

(一)[π2s+π2s]光化学反应111

(二)[π2s+π2a]热化学反应112

§4.4环加成反应的芳香过渡态理论114

(一)[2π+2π]环加成114

(二)[4π+2π]环加成115

(三)[m+n]环加成116

§4.5 电环反应可看作环加成反应的特例117

§4.6环加成反应理论的应用119

(一)[2+2]环加成119

(二)[4+2]环加成122

(三)其他多电子体系的环加成127

§4.7非协同的[2+2]环加成129

(一)经过离子型中间体的[2π+2π]环加成130

(二)经过自由基中间体的[2π+2π]环加成131

习题132

第五章σ键迁移反应137

§5.1 σ键迁移的类型和方式137

(一)[i,j]迁移和[1,j]迁移137

(二)同面迁移和异面迁移138

§5.2[1,j]σ键迁移反应138

(一)[1,j]迁移的前沿轨道理论138

(二)[1,3]迁移143

(三)[1,5]迁移144

(四)[1,7]迁移147

§5.3碳的[σ2a+π2s][1,3]同面迁移148

§5.4 σ键迁移反应是环加成反应的特例150

§5.5[i,j]σ键迁移反应151

(一)[i,j]迁移的前沿轨道理论151

(二)Cope重排反应154

(三)Claisen重排反应156

(四)[5,5]迁移161

§5.6 σ键迁移反应的芳香过渡态理论162

(一)氢原子的[1,j]迁移162

(二)碳的[1,j]迁移163

(三)[i,j]迁移164

§5.7离子型反应的σ键迁移166

(一)[1,2]迁移166

(二)[1,4]迁移和[1,6]迁移168

(三)[2,3]迁移——内鎓盐重?169

(四)[3,4]迁移170

习题172

第六章周环反应的普遍选择规则176

§6.1普遍选择规则176

§6.2普遍选择规则的应用176

(一)电环反应177

(二)环加成反应178

(三)σ键迁移反应180

§6.3芳香过渡态理论对普遍选择规则的论证183

第七章次级效应和周边选择性185

§7.1次级效应要讨论的问题185

(一)内式环加成与外式环加成185

(二)[3,3]σ键迁移反应的过渡状态问题186

§7.2前沿轨道的次级效应188

(一)环加成反应的次级效应188

(二)[3,3]σ键迁移反应的次级效应190

§7.3能级相关理论对[3,3]σ键迁移反应过渡状态的论证191

§7.4周环反应的周边选择性198

第八章分子轨道对称守恒原理在其他有机反应203

中的应用203

§8.1加成反应203

(一)氢、卤素对单烯烃的协同加成是对称禁阻的203

(二)卤素对单烯烃的分步加成206

(三)氯化氢对乙烯的加成207

(四)氢、卤素对丁二烯的加成208

§8.2取代反应208

(一)SN2反应208

(二)SE2反应211

§8.3催化加氢212

§8.4有机金属络合催化214

(一)[2+2]环加成214

(二)价键异构化217

习题参考答案222

参考资料230

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