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第一章 绪论1

1.1 前言1

1.2 磷原子的电子结构2

1.3 有机磷化合物的分类与命名3

1.3.1 以磷的化合价数和结构特点分类3

1.3.2 以磷连接的原子种类不同进行分类5

1.3.3 以磷与其它基团直接连接的σ键数目进行分类5

1.4 有机磷化合物的光谱特征6

第二章 一配位有机磷化合物15

2.1 前言15

2.2 结构与光谱特征17

2.3 合成方法19

2.3.1 裂解法19

2.3.2 固碱消去法20

2.4 化学反应21

2.4.1 1,2加成反应22

2.4.2 ［1＋2］环化加成23

2.4.3 与1.3 —偶极子的［3＋2］环化加成24

2.4.4 Diels-A1der反应35

2.4.5 homo-Diels-Alder反应37

2.4.6 Ene反应38

2.4.7 络合反应42

第三章 二配位有机磷化合物49

3.1 σ2λ3－正离子磷化合物49

3.1.1 结构49

3.1.2 合成方法50

3.1.3 NMR数据53

3.1.4 化学反应57

3.2 σ2λ3－负离子磷化合物64

3.3 σ2λ3－磷化合物65

3.3.1 主要类型65

3.3.2 合成方法66

3.3.3 反应性能83

3.4 σ2λ5－磷化合物104

第四章 三配位有机磷化合物113

4.1 前言113

4.2 σ3λ5－磷化合物113

4.2.1 —P《类磷化合物的制法117

4.2.2 —P类磷化合物的化学反应126

4.3 σ3λ5－磷负离子133

4.4 σ3λ3－磷化合物134

4.4.1 制备方法134

4.4.2 化学反应135

4.4.3 光学活性169

第五章 五配位有机磷化合物182

5.1 前言182

5.2 类型和结构182

5.2.1 类型182

5.2.2 结构183

5.3 合成方法184

5.3.1 以三配位磷（σ3λ3）化合物合成184

5.3.2 以四配位磷（σ4λ5）化合物合成192

5.3.3 由五配位磷化合物合成194

5.4 分子内配位基重组过程及实例195

5.5 亲顶性和立体构型197

5.6 化学反应198

5.6.1 水解反应198

5.6.2 醇解反应201

5.6.3 与酰氯反应202

5.6.4 与羰基化合物反应204

5.6.5 消去反应205

5.6.6 与杂富烯类（Heterocumulenes）反应208

5.6.7 P-H键的加成反应209

第六章 六配位有机磷化合物216

6.1 前言216

6.1.1 离子型216

6.1.2 中性分子型216

6.2 合成方法217

6.2.1 离子型六配位磷化合物的合成217

6.2.2 中性分子型六配位磷化合物的合成220

6.3 性质与反应224

6.3.1 立体结构224

6.3.2 互变异构现象226

6.3.3 有机磷反应中的中间体227

第七章 四配位有机磷化合物（Ⅰ）鏻盐和磷叶立德230

7.1 鏻盐230

7.1.1 前言230

7.1.2 鏻盐的制备方法231

7.1.3 鏻盐的反应234

7.2 磷叶立德（Phosphorus ylides）245

7.2.1 前育245

7.2.2 磷叶立德的制备247

7.2.3 Wittig反应250

7.2.4 磷叶立德的其它反应271

第八章 四配位有机磷化合物（Ⅱ）磷酰化合物和磷氮烯284

8.1 磷酰基衍生物284

8.1.1 前言284

8.1.2 磷酸衍生物292

8.1.3 膦酸衍生物324

8.1.4 次膦酸衍生物348

8.1.5 氧化膦及其相关化合物352

8.2 磷氮烯（Phoshazenes）358

8.2.1 单磷氮烯359

8.2.2 环状磷氮烯363

第九章 磷自由基化学379

9.1 前言379

9.2 二配位磷自由基380

9.2.1 自由基来源380

9.2.2 电子结构381

9.2.3 化学反应382

9.3 三配位磷自由基384

9.3.1 R2P=O类型384

9.3.2 R3P类型386

9.3.3 R3P类型387

9.4 四配位磷自由基388

9.4.1 自由基来源388

9.4.2 结构390

9.4.3 化学反应393