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生物活性磷杂环化学
  • 何良年著 著
  • 出版社: 武汉:华中师范大学出版社
  • ISBN:7562222835
  • 出版时间:2000
  • 标注页数:308页
  • 文件大小:6MB
  • 文件页数:316页
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图书目录

第一章 含磷-碳键的磷杂环化学1

1.1 五元磷杂环的合成方法7

1.1.1 通过McCormack反应合成磷杂环戊烯7

1.1.2 磷杂环戊烯体系的衍生化11

1.1.3 McCormack反应在合成多环及桥环的含磷杂环中的应用22

1.1.4 磷杂环戊烯的其他合成方法27

1.1.5 直接环化反应制备饱和五元磷杂环28

1.1.6 磷杂环戊二烯的合成32

1.1.7 磷杂吲哚及其衍生物的合成37

1.2.1 饱和单环(母环)的合成40

1.2 六元磷杂环的合成方法40

1.2.2 母环碳原子上的衍生化42

1.2.3 饱和磷杂六元环的苯并衍生物的合成48

1.2.4 不饱和六元磷杂环的合成52

1.3 七元以上含磷杂环的合成方法56

1.3.1 环化缩合反应56

1.3.2 开环、扩环反应60

第二章 磷杂环的合成与应用研究进展74

2.1 二氮磷杂五元环化合物研究进展74

2.1.1 含P-P键的二氮二磷杂五元环化合物74

2.1.2 不含P-P键的二氮双磷杂环化合物76

2.1.3 具有生物活性的二氮磷杂五元环化合物77

2.1.4 其它类型79

2.2 具有“RP(=X)(=Y)”型的三配位五价磷化合物研究进展81

2.2.1 研究概况81

2.2.2 发展动态88

2.2.3 成键及波谱特性91

2.2.4 σ3λ5磷化合物的化学性质94

2.3 Lawesson试剂在合成磷杂环化合物中的应用104

2.3.1 与α,β-不饱和羰基化合物反应107

2.3.2 与含有活泼氢的羰基化合物反应110

2.3.3 与含有两个活泼氢官能基(OH,SH,NH2)的化合物反应114

2.3.4 基于氧-硫交换反应而形成含磷、含硫杂环化合物115

2.3.5 插入反应129

2.3.6 环加成反应131

2.3.7 LR直接参与产物组成的反应135

2.3.8 其他反应139

2.3.9 Lawesson试剂在多肽及蛋白质合成中的应用143

2.3.10 Lawesson试剂类似物简介及LR反应机理的最新研究进展143

第三章 实验部分170

3.1 实验的依据及设想170

3.1.1 1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮衍生物的合成170

3.1.2 Lawesson试剂的成环反应171

3.1.3 仪器说明174

3.2 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-硫酮(Ⅰa~Ⅰi)的合成174

3.2.1 1-苯基-3-对甲苯磺酰基硫脲(M1)的合成174

3.2.2 化合物Ⅰa~Ⅰi的合成175

3.3.1 1-苯基-3-对甲苯磺酰基脲(M2)的合成176

3.3 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅱa~Ⅱk)的合成176

3.3.2 化合物Ⅱa~Ⅱk的合成177

3.4 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-烷基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅲa~Ⅲh)的合成178

3.5 1,4-二苯基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅳa~Ⅳi)的合成180

3.5.1 1,3-二苯脲(M3)的制备180

3.5.2 化合物Ⅳa~Ⅳi的合成180

3.6 其他类型1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮的合成182

3.6.1 1-苯基-2-氧代-2-对甲苯磺酰脲基-3,3-二甲基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮(Va)的合成182

3.7 Lawesson试剂的成环反应研究183

3.7.1 LR与邻二羟基化合物的反应183

3.6.2 1-对甲苯磺酰基-2,3,4-三苯基-2-氧代-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮(Vb)的合成183

3.7.2 与含氨基巯基化合物反应186

3.7.3 与二氨基化合物反应190

3.7.4 与α-氨基乙酰胺反应193

3.7.5 LR与苯基硫脲的反应197

3.7.6 LR与邻二羰基化合物(草二酰胺)反应198

3.7.7 LR与4π电子的共轭双烯发生的Diels-Alder反应198

3.7.8 LR与β-甲基丙烯醛(巴豆醛)反应200

3.8 化合物Ⅷb和Ⅸa的晶体结构测定200

3.8.1 晶体Ⅷb的结构测定200

3.8.2 晶体Ⅸa的结构测定205

4.1.1 中间体M1,M2的合成212

4.1 1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮的合成212

第四章 结果与讨论212

4.1.2 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮(Ⅰa~Ⅰi)的合成213

4.1.3 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅱa~Ⅱk)的合成216

4.1.4 1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-烷基-4-苯基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅲa~Ⅳh)的合成217

4.1.5 1,4-二苯基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-酮(Ⅳa~Ⅳi)的合成221

4.1.6 2位用对甲苯磺酰脲基修饰的1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮(Va)的合成223

4.2 Lawesson试剂的成环反应研究--用于新型含氮氧硫磷杂环化合物的合成224

4.2.1 LR与双活泼氢官能基底物的反应研究224

4.2.2 LR与具有4π电子体系的双烯体反应248

4.2.3 小结254

5.1.1 盆栽法258

5.1.2 油菜根伸长法与小杯法258

5.1 中间体的除草活性测定方法258

第五章 除草活性及构效关系研究258

5.2 目标化合物的除草活性测定259

5.2.1 材料和方法261

5.2.2 结果与讨论261

5.3 除草活性及定性讨论267

5.4 1,4,2-二氮磷杂环戊-5-(硫)酮衍生物除草作用的定量构效关系研究273

总结论279

附表282

附录301

致谢307

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