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绪论1

一、物理化学的研究内容1

二、物理化学在国民经济及医药中的应用2

三、物理化学的学习方法2

第一章 热力学第一定律3

第一节 热力学基本概念4

一、系统和环境4

二、系统的性质和状态函数5

三、过程和途径6

四、热和功7

五、热力学能7

第二节 热力学第一定律8

一、热力学第一定律及其数学表达式8

二、热力学第一定律8

三、膨胀功8

四、可逆过程10

五、相变过程中的膨胀功13

第三节 焓14

一、焓的定义15

二、等压热容、等容热容、热容与温度的关系15

三、相变过程16

第四节 热力学第一定律对理想气体的应用17

一、理想气体的热力学能和焓17

二、理想气体的CP与CV之差19

三、绝热过程20

第五节 热化学24

一、化学反应的热效应24

二、化学反应进度25

三、热化学反应方程式26

四、盖斯定律27

五、几种热效应28

六、温度对反应热的影响——基尔霍夫定律33

思考题35

习题35

第二章 热力学第二定律39

第一节 热力学第二定律40

一、自发过程的共同特征40

二、热力学第二定律41

第二节 熵42

一、卡诺循环和熵函数43

二、热力学第二定律数学表达式49

三、熵增加原理50

四、熵的物理意义52

第三节 熵变的计算53

一、等温过程53

二、变温过程56

三、环境的熵变58

第四节 热力学第三定律和标准熵58

一、热力学第三定律58

二、规定熵58

三、化学反应标准熵变的计算59

第五节 亥姆赫兹自由能和吉布斯自由能60

一、亥姆赫兹自由能60

二、吉布斯自由能61

三、过程方向与平衡的判据62

四、热力学函数的一些重要关系式63

第六节 △G计算65

一、理想气体等温变化65

二、相变过程66

三、化学反应过程67

四、温度和压力对吉布斯自由能的影响68

第七节 化学势69

一、偏摩尔量70

二、化学势72

三、气体物质的化学势74

四、溶液中各组分的化学势75

第八节 化学平衡77

一、化学反应的平衡条件78

二、化学反应等温方程式79

三、化学反应平衡常数表达式80

四、平衡常数的测定82

五、标准状态下反应的吉布斯自由能变化83

六、化合物标准生成吉布斯能85

七、温度对平衡常数的影响85

八、压力及惰性气体等对化学平衡的影响87

思考题88

习题88

第三章 相平衡91

第一节 相律92

一、基本概念92

二、相律94

第二节 单组分系统的相平衡95

一、克拉贝龙方程95

二、克劳修斯-克拉贝龙方程97

三、楚顿规则99

四、水的相图99

第三节 二组分系统的相平衡102

一、简单低共熔混合物的固-液系统102

二、气-液平衡系统115

三、液-液平衡系统129

第四节 三组分系统的相平衡133

一、等边三角形组成表示法133

二、三组分水盐系统135

三、部分互溶的三液系统136

思考题139

习题139

第四章 电化学143

第一节 电解质溶液的导电性质143

一、电解质溶液的导电机制143

二、法拉第定律145

第二节 离子的电迁移和离子迁移数146

一、离子的电迁移146

二、离子迁移数148

第三节 电解质溶液的电导150

一、电导、电导率和摩尔电导率150

二、摩尔电导率与溶液浓度的关系152

三、离子独立运动定律153

第四节 电解质溶液电导测定及其应用155

一、溶液电导测定155

二、电导测定的应用156

第五节 强电解质溶液的平均活度和平均活度系数159

一、离子平均活度和平均活度系数159

二、影响离子平均活度系数的因素161

第六节 可逆电池163

一、可逆电池163

二、可逆电极的种类164

三、电池电动势的测定166

四、电池的书写方式及其与电池反应的对应关系167

第七节 电极电势168

一、电极与溶液界面上电势差的产生168

二、标准氢电极与标准电极电势169

三、电极电势的能斯特方程172

四、参比电极174

第八节 可逆电池的热力学175

一、能斯特方程175

二、标准电动势与电池反应平衡常数的关系176

三、电动势与热力学函数的关系176

四、可逆电池放电时的热效应177

第九节 电池电动势测定的应用177

一、判断化学反应自发进行的方向177

二、测定溶液的pH值（玻璃电极）178

三、测定微溶盐溶度积179

四、测定标准电动势及离子平均活度系数180

思考题180

习题181

第五章 化学动力学184

第一节 化学反应速率方程184

一、化学反应速率表示法184

二、化学反应速率方程185

第二节 简单级数反应的速率方程187

一、一级反应187

二、二级反应190

三、零级反应195

四、反应级数和反应速率常数的测定196

第三节 几种典型的复杂反应198

一、对峙反应198

二、平行反应200

三、连续反应201

四、稳态近似和速控步骤203

第四节 温度对反应速率的影响206

一、阿累尼乌斯经验公式206

二、活化能208

第五节 反应速率理论209

一、碰撞理论209

二、过渡状态理论213

第六节 溶液中的反应216

一、扩散控制反应（笼效应）216

二、溶剂对反应速率的影响218

三、离子强度的影响218

第七节 光化反应220

一、光化反应的特点220

二、光化学定律221

三、药物对光的稳定性222

第八节 催化反应222

一、催化作用及特征222

二、酸碱催化224

三、酶催化反应225

思考题228

习题228

第六章 表面现象233

第一节 表面吉布斯能和表面张力233

一、表面积与比表面积233

二、表面能与比表面能235

三、表面张力236

第二节 弯曲液体表面现象238

一、液体的附加压力和表面曲率238

二、曲率对蒸汽压的影响239

三、亚稳状态与新相生成241

第三节 润湿与铺展242

一、润湿242

二、铺展244

第四节 表面活性剂溶液246

一、表面活性剂的分类246

二、表面活性剂的特性248

三、表面活性剂的几种重要作用253

第五节 两亲分子的有序组合体257

第六节 吸附现象259

一、溶液表面吸附259

二、固体表面吸附262

三、固-液界面吸附265

思考题270

习题270

第七章 胶体273

第一节 胶体分散系统概述274

一、分散系统的分类274

二、基本特性275

三、胶体的制备275

第二节 胶体的光学和力学性质278

一、光的散射278

二、布朗运动与扩散280

三、沉降与沉降平衡282

第三节 胶体的电学性质285

一、电动现象285

二、胶粒表面电荷的产生287

三、吸附扩散双电层模型288

四、电动电势及电泳测定290

第四节 胶体的稳定性293

一、胶团结构293

二、溶胶的稳定性与聚沉294

三、溶胶的聚沉294

四、大分子化合物保护作用与敏化作用296

第五节 大分子化合物结构及溶解过程297

一、大分子化合物结构特点298

二、大分子化合物的溶解过程300

第六节 大分子化合物的流变性300

一、流体的黏度301

二、流变曲线与流型302

第七节 大分子化合物的平均摩尔质量及测定304

一、大分子化合物的平均摩尔质量304

二、大分子化合物的平均摩尔质量的测定305

第八节 大分子电解质溶液308

一、大分子电解质溶液的电性质308

二、大分子电解质溶液的黏度特性310

三、大分子电解质溶液的唐南平衡311

第九节 凝胶314

一、凝胶的基本特征与分类314

二、凝胶的形成与结构314

三、凝胶的性质316

思考题318

习题318

专业名词英汉对照321

附录一 SI基本单位及其导出单位330

附录二 单位换算关系331

附录三 某些气体的摩尔等压热容与温度的关系332

附录四 某些物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成吉布斯自由能、标准熵及等压热容334

附录五 某些有机化合物的标准摩尔燃烧焓（298.15 K）340

参考文献341